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無機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(一)
來源:《北京化工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)》 瀏覽 13 次 發(fā)布時(shí)間:2024-11-14
摘要:以超臨界CO2為發(fā)泡劑,制備了低收縮高倍率的熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)/無機(jī)粒子微孔泡沫。基于掃描電子顯微鏡、界面張力儀、接觸角儀、真密度儀等儀器,并結(jié)合間歇發(fā)泡實(shí)驗(yàn)研究了無機(jī)粒子對(duì)TPAE發(fā)泡及抗收縮行為的影響。結(jié)果表明,相比較于滑石粉(Talc),硅酸鈣(CaSiO3)、碳酸鈣(CaCO3)以及硅灰石(WI)這3種無機(jī)粒子都分別與TPAE間的界面張力更高,表現(xiàn)出明顯的熱力學(xué)不相容行為。通過對(duì)泡沫開孔結(jié)構(gòu)形成機(jī)制的分析,發(fā)現(xiàn)復(fù)合物泡沫的開孔率隨無機(jī)粒子與TPAE基體間界面張力、無機(jī)粒子直徑以及分布密度的增加而提高。而開孔結(jié)構(gòu)的形成可加快CO2與空氣的置換速率,降低TPAE泡沫的收縮。故無機(jī)粒子的引入改善了TPAE泡沫的泡孔密度和泡孔結(jié)構(gòu)的均勻性和尺寸穩(wěn)定性,進(jìn)而制備出開孔率超過90%、發(fā)泡倍率達(dá)到20倍、收縮率低于5%的TPAE泡沫,并顯著增強(qiáng)了TPAE泡沫的尺寸穩(wěn)定性。
引言
熱塑性聚酰胺彈性體(TPAE)是一種軟段與硬段相互交替嵌段的熱塑性彈性體(TPE)材料,既有橡膠的彈性和抗沖擊性能,又保留了聚酰胺樹脂的強(qiáng)度、韌性和耐磨性。相比較于其他TPE材料,TPAE雖然發(fā)展得較晚,但由于其可加工性和性能之間的良好的平衡,已成為近年來發(fā)展較為迅速的彈性體材料。TPAE發(fā)泡材料具有更優(yōu)異的回彈性、隔熱性、低溫抗沖擊性能,廣泛應(yīng)用于鞋類、醫(yī)療、滲透和運(yùn)動(dòng)器材等領(lǐng)域。然而,以超臨界CO2為發(fā)泡劑制備的TPAE泡沫,在熟化過程中,CO2擴(kuò)散出泡孔的速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于空氣進(jìn)入泡孔的速度,并且由于TPAE泡沫低的基體模量和熔體強(qiáng)度使得泡孔結(jié)構(gòu)無法承受產(chǎn)生的負(fù)壓,從而使泡沫收縮嚴(yán)重,也因此限制了TPAE發(fā)泡材料的實(shí)際應(yīng)用。
事實(shí)上,為解決彈性體泡沫的收縮問題,學(xué)者們已經(jīng)進(jìn)行了大量的研究工作,主要可以通過提高彈性體材料基體剛度、引入復(fù)合發(fā)泡劑、形成開孔結(jié)構(gòu)這幾個(gè)方法來改善彈性體的收縮行為。相比較于前兩種方法,開孔結(jié)構(gòu)的形成允許發(fā)泡劑和空氣自由通過,可以加速發(fā)泡劑與空氣的交換速率,明顯改善收縮,還能快速實(shí)現(xiàn)發(fā)泡產(chǎn)品尺寸的穩(wěn)定性,并賦予泡沫優(yōu)異的吸附性能。目前共混法是制備聚合物開孔泡沫最有效的方法之一??梢詫⒉幌嗳萸胰垠w強(qiáng)度低的聚合物作為開孔劑與目標(biāo)聚合物共混,也可以將無機(jī)填料作為開孔劑直接與聚合物復(fù)合。Chen等將聚乳酸(PLA)與聚丁二酸丁二醇酯(PBST)共混,不僅形成了開孔結(jié)構(gòu),還增強(qiáng)了泡孔壁的剛性,從而提高了PBST泡沫的尺寸穩(wěn)定性。Harikrishnan等利用有機(jī)改性蒙脫土制備了高開孔率的熱塑性聚氨酯(TPU)泡沫,不僅改善了泡沫的尺寸穩(wěn)定性,還提高了泡沫的柔軟度。
相比較于共混其他聚合物,采用無機(jī)填料混合時(shí)添加量極小,能在基本不改變彈性體泡沫力學(xué)性能的基礎(chǔ)上,制備出高開孔率的泡沫材料。
綜上所述,通過形成開孔結(jié)構(gòu)可有效改善彈性體泡沫的收縮行為,但是關(guān)于彈性體開孔泡沫制備的相關(guān)報(bào)道很少。因此,本研究選擇具有不同粒徑、結(jié)構(gòu)、表面張力的4種無機(jī)粒子,包括硅酸鈣(CaSiO3)、滑石粉(Talc)、碳酸鈣(CaCO3)以及硅灰石(WI),與TPAE混合,探究了不同無機(jī)粒子對(duì)TPAE/無機(jī)粒子復(fù)合物泡沫泡孔結(jié)構(gòu)和尺寸穩(wěn)定性的影響,從而深入分析了無機(jī)粒子促進(jìn)泡沫開孔結(jié)構(gòu)形成的基本機(jī)制。
無機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(一)
無機(jī)粒子對(duì)TPAE界面張力、發(fā)泡、抗收縮行為的影響(二)