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聚合物驅(qū)原油破乳劑的研究及應用
來源:李仲偉 瀏覽 625 次 發(fā)布時間:2022-12-08
【摘要】:石油開采過程中為了提高原油采收率,聚合物驅(qū)油技術(shù)已在我國廣泛應用。原油在開采過程中,不可避免的與水形成了油水乳狀液,而原油收率在提高的同時,由于聚合物的存在,這種油水乳狀液變得更加穩(wěn)定了,現(xiàn)在的破乳劑也越來越難以滿足現(xiàn)場的需求,因此破乳劑的更新?lián)Q代也勢在必行。此外,海上平臺的處理空間狹小,對于破乳劑的更新?lián)Q代需求更加迫切,因此需要研發(fā)一種脫水速度快、脫水效率高的破乳劑。本文針對海上聚合物驅(qū)原油,研究該原油破乳規(guī)律,開發(fā)出適合海上平臺應用的破乳劑,為聚合物驅(qū)原油的破乳,特別是海上處理平臺的破乳提供參考依據(jù)。
論文的研究內(nèi)容主要分為以下部分:
(1)對破乳劑相關(guān)文獻進行了歸納總結(jié),分類敘述了當前破乳劑所取得的成果、各種破乳機理、聚合物驅(qū)采出液的特點,并重點對影響破乳效果的因素進行了梳理。
(2)基于雙酚A酚胺樹脂,合成了高度支化的BPA聚醚,通過核磁計算出的PO/EO比例與實際比例基本一致,說明破乳劑合成工藝方面是非常穩(wěn)定的。聚集行為研究表明,疏水部分反作用于臨界膠束濃度(cmc),能夠促進膠束的形成。多種混合無機鹽在溶液中的存在,輕微的增加了cmc、降低了表面張力、提高了表面活性。溫度的升高極大地降低了cmc、表面張力。說明升溫有利于膠束形成,同時分子的熱運動促使分子在表面上占有面積增加。
(3)以BPA聚醚為破乳劑研究表明,三、四嵌段類型脫水率低,無法滿足海上平臺破乳要求。二嵌段類型破乳劑則表現(xiàn)出了脫水率高、脫水速度快的特點,其中一個超過了現(xiàn)場所用的破乳劑。苯環(huán)在破乳過程中扮演了積極的角色,含有苯環(huán)的改性劑可以大幅度提高脫水率,并且改性劑中含苯環(huán)越多,脫水效果越好。瓶試法破乳與穩(wěn)定性分析儀得出了相同的結(jié)論。
(4)采用創(chuàng)新性的工藝,合成了基于四酚基乙烷的聚醚破乳劑。研究了該聚醚的表面活性及溫度、無機鹽對膠束性質(zhì)及形貌的影響。該破乳劑核心含有4個苯環(huán),是BPA系列的2倍,由于支數(shù)較少,破乳劑效果依然不佳,說明支數(shù)對破乳影響比苯環(huán)要大。經(jīng)過進一步改性后,脫水率有所改善,但是對于聚合物驅(qū)原油脫水率依然不理想。
(5)利用四酚基乙烷酚胺樹脂合成了具有更高支數(shù)的TPEA系列聚醚。與少分支的聚醚相比,在降低表面張力效率與能力方面,高度支化的聚醚表現(xiàn)出效率有余,而能力不足。說明其效率隨聚醚分支數(shù)增多、疏水核心碳原子數(shù)增多而增強,但是其能力卻不是正比于分支數(shù)。無機鹽對表面張力的影響,表現(xiàn)為濃度小于cmc時明顯,超過cmc后幾乎可以忽略。無論無機鹽存在與否,升溫都會明顯的降低聚醚的表面張力和cmc,增加聚醚分子的表面活性。
(6)通過瓶試法對TPEA聚醚進行了破乳研究發(fā)現(xiàn),該系列破乳劑的破乳能力更強,不僅優(yōu)于現(xiàn)場破乳劑,也優(yōu)于BPA系列破乳劑,同時也得出了該原油適合HLB在5左右的破乳劑。原油乳液的不穩(wěn)定分析的脫水量的順序與瓶試法相一致。顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn),水滴的變大是通過對相近粒徑之間的"并"和與小水滴的"吞"實現(xiàn)的。破乳后的分配系數(shù)表明,隨著破乳進行,水相中破乳劑分子越來越多。當加入破乳劑的濃度低于200 mg·L-1時,最終油相中破乳劑的含量幾乎可以被忽略。破乳劑在擴散過程中受到阻礙作用,會阻礙從油相向水相中的擴散,導致油相中破乳劑會隨加入濃度的增加而增加。
(7)利用創(chuàng)新且成熟的工藝,合成了基于1,3,5-三(4-羥基苯基)苯的TPB-PPO-PEO新型嵌段聚醚,該聚醚的濁點和cmc與其親油性、親水性相關(guān)。無機鹽通過鹽析效應而降低濁點,降低能力與其離子價態(tài)有密切關(guān)系。該聚醚在水溶液中呈現(xiàn)出濃度引起的熒光猝滅,而在非極性正已烷溶劑中呈現(xiàn)出相反的熒光增強效應。說明,不同極性的溶劑可以調(diào)節(jié)聚醚的熒光性質(zhì)。該聚醚對Fe3+具有選擇性,無論端基是羥基的聚醚,還是端基是甲氧基的聚醚,都呈現(xiàn)出熒光猝滅性,證明起作用的是醚鍵。聚醚對Fe3+檢測的靈敏程度與PPO、TPB含量相關(guān)。正庚烷/水的分配系數(shù)表明,聚醚依然大部分在水中,只是分配系數(shù)受濃度的影響與在原油的規(guī)律相反,說明與真實情況差距較大。該聚醚雖然具有大的共軛苯環(huán),但是支數(shù)少,破乳表現(xiàn)不佳。