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壓力、溫度、碳原子數(shù)及分子結(jié)構(gòu)對(duì)CO2-正構(gòu)烷烴界面張力的影響——實(shí)驗(yàn)部分
來(lái)源:化工學(xué)報(bào) 瀏覽 385 次 發(fā)布時(shí)間:2024-07-31
目前,隨著科技的不斷發(fā)展與進(jìn)步,全球變暖現(xiàn)象愈加劇烈。碳捕集、CO2利用與封存(CCUS)是應(yīng)對(duì)全球氣候變化的關(guān)鍵技術(shù)之一,可減少70%~82%的碳排放量。其中,CO2驅(qū)油技術(shù)(CO2enhanced oil recovery,CO2-EOR)是重要手段之一,可在提高原油采收率的同時(shí),實(shí)現(xiàn)對(duì)CO2的封存,常用于三次采油。CO2驅(qū)油技術(shù)分為混相驅(qū)和非混相驅(qū),區(qū)分兩者的關(guān)鍵是最小混相壓力(minimum miscibility pressure,MMP)。當(dāng)壓力高于MMP時(shí),CO2與原油間的界面消失,界面張力(interfacial tension,IFT)為零。通過(guò)對(duì)界面張力外推,則可得到CO2-原油體系的MMP。因此,對(duì)CO2-不同原油組分界面張力的測(cè)定具有重要意義。
原油中主要成分為飽和鏈烴,同時(shí)含有少量的環(huán)烷烴與芳香烴。Li等測(cè)定了CO2-正構(gòu)烷烴(n-C10~n-C20)的界面張力,并將比容平移后的P-T狀態(tài)方程與密度梯度理論結(jié)合起來(lái)對(duì)結(jié)果進(jìn)行了計(jì)算,所有體系的平均絕對(duì)偏差為6.1%。Mutailipu測(cè)量了CO2-正構(gòu)烷烴(n-C11/C13/C14/C20)的界面張力,通過(guò)外推獲得MMP,并與實(shí)驗(yàn)值進(jìn)行比較,結(jié)果較好。商巧燕測(cè)定了CO2-正構(gòu)烷烴(n-C9/C11/C13/C15/C17)的界面張力,并擬合了計(jì)算CO2-正構(gòu)烷烴界面張力的經(jīng)驗(yàn)公式,形式簡(jiǎn)單,計(jì)算的平均相對(duì)偏差為5.45%。綜上所述,CO2-正構(gòu)烷烴體系界面張力數(shù)據(jù)已較為全面,但CO2-環(huán)烷烴/芳香烴體系的界面張力數(shù)據(jù)比較缺乏,以往的學(xué)者將環(huán)烷烴組分等效為碳數(shù)相近的飽和鏈烴組分,造成了界面張力的預(yù)測(cè)誤差。因此對(duì)CO2-環(huán)烷烴/芳香烴組分界面張力的測(cè)定與預(yù)測(cè)十分必要。
本團(tuán)隊(duì)自行設(shè)計(jì)高溫高壓界面張力測(cè)定裝置,并對(duì)CO2-正構(gòu)烷烴界面張力進(jìn)行了測(cè)定。本文對(duì)此實(shí)驗(yàn)裝置進(jìn)行了重新校驗(yàn),采用懸滴法對(duì)CO2-環(huán)烷烴/芳香烴等體系的界面張力進(jìn)行測(cè)定,測(cè)量范圍為40~120℃,0.27~14.70 MPa。探討了壓力、溫度、碳原子數(shù)及分子結(jié)構(gòu)對(duì)界面張力的影響。提出了關(guān)聯(lián)方程,將界面張力的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)關(guān)聯(lián)為溫度、壓力、碳原子數(shù)和偏心因子的函數(shù),并對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行了擬合,得出了方程參數(shù)。
本文提供的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及估算方法為CO2驅(qū)油技術(shù)提供了基礎(chǔ)數(shù)據(jù),可為工程上預(yù)測(cè)不同溫度、壓力下CO2-不同結(jié)構(gòu)原油組分的界面張力提供指導(dǎo)。
1實(shí)驗(yàn)部分
1.1實(shí)驗(yàn)試劑
CO2(純度99.999%),天津市東祥特種氣體有限責(zé)任公司;環(huán)戊烷(純度96.0%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;環(huán)己烷(純度99.7%),天津市元立化工有限公司;環(huán)辛烷(純度99.0%),凱瑪特(天津)化工科技有限公司;甲苯(純度99.5%),天津市元立化工有限公司;乙苯(純度98.5%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;乙基環(huán)己烷(純度99.0%),上海阿拉丁生化科技股份有限公司;正十一烷(純度99.0%),天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所。
1.2實(shí)驗(yàn)裝置
懸滴法是測(cè)量高溫高壓界面張力的常用方法。根據(jù)其原理本團(tuán)隊(duì)自行設(shè)計(jì)的測(cè)量裝置可耐壓40 MPa。該裝置主要分為四個(gè)部分:氣體注入部分,液體注入部分,高溫高壓可視釜以及圖像的采集處理。詳細(xì)裝置內(nèi)容可參見(jiàn)文獻(xiàn)。
1.3實(shí)驗(yàn)流程
首先通入CO2排除釜內(nèi)空氣,壓力達(dá)到預(yù)定值時(shí),設(shè)置溫度并加熱。待溫度、壓力穩(wěn)定后,向釜內(nèi)打入油品,在針頭處形成油滴。保持油滴懸停10 min,以達(dá)到平衡狀態(tài),開(kāi)始采集圖像(圖1)。得到的圖像采用軸對(duì)稱(chēng)分析法(ADSA)進(jìn)行分析,其公式為
式中,γ為界面張力,mN/m;,Δρ為兩相密度差,kg/m3;g為重力加速度,g=9.80 m/s2;de為懸滴最大直徑,m。油滴尺寸如圖1標(biāo)注,ds為距油滴頂點(diǎn)垂直距離為de處油滴截面直徑,m。1H可由Andreas等建立的函數(shù)表得到。
圖1 ADSA分析法選面示意圖
目前,Δρ的獲得分為兩種方法,一種是測(cè)量出平衡時(shí)的汽液兩相密度,代入式(1)、式(2)中計(jì)算;另一種是由平衡時(shí)兩相的純相密度代替。本文采用第二種方法,CO2的密度由NIST查得,平衡時(shí)的烷烴密度則采用Mutailipu等提供的方法查得。
1.4裝置校驗(yàn)
為了測(cè)試并驗(yàn)證裝置和測(cè)量方法的可靠性,本研究選用CO2-正十一烷作為測(cè)試體系,用該裝置測(cè)定了其80℃下的界面張力,并與文獻(xiàn)值進(jìn)行了比較,結(jié)果如圖2所示。從結(jié)果可以看出,本研究測(cè)定的數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)數(shù)據(jù)具有很好的一致性。結(jié)果表明,該裝置可行。
壓力、溫度、碳原子數(shù)及分子結(jié)構(gòu)對(duì)CO2-正構(gòu)烷烴界面張力的影響——實(shí)驗(yàn)部分
壓力、溫度、碳原子數(shù)及分子結(jié)構(gòu)對(duì)CO2-正構(gòu)烷烴界面張力的影響——實(shí)驗(yàn)結(jié)果與討論